三电极系统常由工作电极、对电极、参比电极构成。工作电极的种类很多，依据测定物质不同选用不同的的材质；对电极常用铂丝制成；参比电极常用饱和氯化银电极或者饱和甘汞电极。这三根电极在电解底液中最好呈三角形等距放置，而且电极感应部分都要浸入液面以下；在读数据时不能搅拌。