所谓刚性分子就是不存在化学键振动，这是一个理想模型，实际的分子都是非刚性的（任何情况下时刻存在分子振动）。一些情况下，如果不影响问题讨论，可以将分子看做刚性的。例如讨论常温下双原子分子理想气体的定容热容量，可以将分子看成刚性分子，尽管事实上仍存在振动，但常温下，绝大部分分子的振动能级不会发生跃迁，对定容热容没有贡献，因此结论与考虑振动相同。而要计算其内能的绝对值时，就必须要包括分子的振动能了。

刚性分子还有一个意思是指分子构型通常不会变化或难以变化，通常由双键、三键或环结构的稳定性表现，例如烯烃的顺反异构，一般难以互变。非刚性分子中存在可以较自由转动的sigma键，分子的构象时时在变。对于长链烃基，构象的变化是复杂的，分子可以呈现多种很不同的形状。

如有不明欢迎追问。