• 郝媛 2022-07-13

  1．氧化物

  钒与氧形成众多的氧化物，但公认的主要氧化物为V2O5、V2O4、V2O3和VO。

  2．钒酸

  VO2是两性氧化物,能与碱形成四价钒的钒酸盐。五价钒的氧化物是酸形较强的两性氧化物，它与碱形成五价钒的钒酸盐的趋势更为明显。

  钒在溶液中的聚合状态不仅与溶液的酸度有关，而且也与其浓度关系密切。在钒浓度很低时，在所有的PH值下钒均以单核形式存在。在钒浓度高时，产生聚合反应，生成高聚合度的同多酸离子，其聚合状态与溶液的PH值相关。在钒浓度一定时，从碱性溶液中析出的是正钒酸盐，从弱碱性溶液中结晶出的是焦钒酸盐，从接近中性溶液中结晶出的是多聚钒酸盐。当钒溶液的PH小于1时，钒主要以VO2+离子存在，即多聚钒酸根离子遭到破坏。

  钒酸根仅在高电位和高PH值时才稳定。当PH值小于4时，钒可以随电位的下降，依次形成各种阳离子：VO2+、V3+、V（OH）2+和V2+。

  3．钒酸盐

  通常说的钒酸盐多指含V的钒酸盐。钒酸盐分偏钒酸盐MVO3、正钒酸盐M3VO4和焦钒酸盐M4V2O7，式中M代表一价金属。含（V3O9）3-或（V4O12）4-的离子的钒酸盐也称为偏钒酸盐，而含（V10O28）6-离子的称为十钒酸盐。Bi、Ca、Cd、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mg、Mn、Mo、Ni、K、Ag、Na、Sn和Zn均能生成钒酸盐。

  碱金属和镁的偏钒酸盐可溶于水,得到的溶液呈淡黄色.其它金属的偏钒酸盐不大能溶于水。

  （1）钒酸钠

  对钒冶金而言，最重要的钒酸盐是钒酸钠。

  偏钒酸钠NaVO3、焦钒酸钠Na4V2O7和正钒酸钠（Na3VO4）比较常见，它们在水中易溶，生成水合物。以偏钒酸钠为例，在35oC以上时它能从其溶液中结晶出无水结晶，而在35oC以下则析出NaVO3•2H2O。偏钒酸钠NaVO3的溶解度随温度升高而增加。

  溶解度的单位为:100g水中偏钒酸钠的克数,下表亦同

  （2）钒酸铵

  偏钒酸铵在钒的湿法冶金中占重要地位。偏钒酸铵为白色或微黄色的晶体粉末，微溶于水和氨水，而难溶于冷水。

  当水溶液中有铵盐存在时，因共同离子效应，偏钒酸的溶解度下降。这一现象在钒的湿法冶金中被广泛应用。

  偏钒酸铵在常温下稳定，加温时易分解。它在空气中的分解反应为：

  6NH4VO3=（NH4）2O•3V2O5+4NH3+2H2O

  2NH4VO3=V2O5+2NH3+H2O

  即在较低温度时，分解的固体产物中仍有部分氨；温度较高时，分解的固体产物为V2O5。

  4．钒的卤化物

  钒能与各种卤互生成二价、三价和四价的卤化物。五价钒的纯卤化物已知的只有VF5。对同一种卤素，随着钒原子价增加，钒卤化物的化学稳定性减弱。对同一价态的钒，其卤化物的化学稳定性由氟到碘依次递减。这说明钒与氟、氯容易发生反应，而与溴、碘反应较困难。

  二价钒卤化物的热稳定性好，是强还原剂，易吸湿，在水中能形成V（H2O）2+6离子。

  三、四价钒的卤化物稳定性较差。其中四氯化钒相对说较稳定。五价钒的卤化物中仅VF5被确认。VF5是白色固体，在19.5oC熔化成淡黄色液体，是强氧化剂和氟化剂。五价钒的卤氧化物较多。

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